" ( - 1 2 3 4 5 7 8 B E G K L N O P S T А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я 
  • OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА  —  , превращение N-галоген-ациланилидов в смесь о- и n-галогенациланилидов под действием к-т, напр.: Обычно для осуществления перегруппировки используют N-галогенацетиланилиды, а в качестве р-рителя используют воду или уксусную к-ту (разб. либо ледяную). В образующейся смеси продуктов преобладает пара- изомер. О. п. происходит также в апротонных р-рителях (напр., в хлорбензоле) при каталитич. действии карбоновых к-т или фенолов. Миграция галогена, также как при О. п., осуществляется при УФ облучении (т. наз. фотоперегруппировка Ортона) и при нагр. с бензоилпероксидом (в этих случаях происходит гомолиз связи NЧHal). Механизм О.п. включает стадию протонирования исходного анилида (образуется аммониевый ион I) с послед, образованием мол. галогена, к-рый галогенирует ароматич. кольцо с образованием смеси орто- и пара -изомеров: В апротонных средах О. п. протекает внутримолекуляр-но через стадии протонирования субстрата, гетеролитич, расщепления связи NЧHal и перегруппировки образующейся ионной пары (II) в p-комплекс III и распада последнего: В перегруппировку, подобную О. п., вступают N-гало-ген-N-ацетилнафтиламины, а также PhNCl2 (в последнем случае образуется 2,4-дихлоранилин). О. п. открыта Г. Бендером в 1880 и подробно изучалась К. Ортоном начиная с 1899. Лит.: Ингольд К.. Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд М , 1973, с. 739-43; Gold ing P. D. [а. о.], "Canad. J. Chem.", 1981, v. 59, № 5,'p. 839-50; Underwood G. R., Dietze P. E., "J. Org. Chem.", 1984, v. 49, № 26, p. 5225-29. К. В. Вацуро.
  • искать в других словарях
T: 0.13794701 M: 1 D: 1