" ( - 1 2 3 4 5 7 8 B E G K L N O P S T А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я 
  • N,N'-ДИФЕНИЛГУАНИДИН  —   (сим -дифенилгуанидин) (C6H5NH)2C=NH, мол. м. 211,27; бесцв. кристаллы; т. пл. 148-148,5 о С, т. кип. 170 °С (с разл.); d4201,13; раств. в уксусной к-те, хлороформе, CS2; при 50 °С в 100 г 90%-ных метанола и этанола раств. соотв. 38 и 24 г Д., в 100 г изопропанола - 15 г; Д. плохо раств. в холодной воде и эфире; в водном р-ре р К а10,12. При нагр. с серой в запаянной трубке при 260-270 °С образуется 2-меркаптобензотиазол. В пром-сти Д. получают: 1) взаимод. CS2 с анилином с послед.окислением образовавшегося тиокарбанилида (C6H5NH)2C=S действием РbО или К 2 Сr2 О 7 при 40-80 °С в водном р-ре NH3 (выход 83%); 2) действием ClCN на анилин с послед. нагреванием при 95 °С образовавшегося фенилцианамида C6H5NHCN с гидрохлоридом анилина. Определение Д. основано на св-ве давать пикраты, к-рые плохо раств. в воде. Д.- ускоритель серной вулканизации (под назв. гуанид Ф; ДФГ), применяемый гл. обр. вместе с тиазолами (придает резинам высокий модуль, однако изменяет окраску цветных резин); аналит. реагент: для экстракции, осаждения и соосаждения ряда элементов (масса / 10-6 г) в слабокислых и нейтральных средах в виде комплексных анионов МI42-, M(SCN)42-, МСln-, МО 4- и т. п.; для орг. соединений и их комплексов с металлами, напр., с Ti(IV). Т. воспл. 150 °С, т. самовоспл. 646 °С, ниж. КПВ 12,6 г/м 3. Вызывает жжение в глазах, при длит. контакте с кожей - дерматиты, экземы; ПДК 0,5 мг/м 3. Н. Н. Артамонова.
  • N,N'-ДИФЕНИЛТИОМОЧЕВИНА  —   (N,N'-дифенилтиокарбамид, тиокарбамид, тиокарбанилид, тиомал ФД) (C6H5NH)2CS, мол. м. 228,31; бесцв. кристаллы; т. пл. 154°С; плотн. 1,28 г/см 3; не раств. в воде, раств. в ацетоне. При нагр. выше т-ры плавления или при действии к-т разлагается до фенилизотиоцианата. Амфотерна. Энергично взаимод. с диметилсульфатом, алкилгалогенидами и др. алкилирующими агентами, давая соли N,N'-дифенилизотиомочевины RSC(=NC6H5)NHC6H5.HX. При взаимод. с HgO, (C6H5)3P в присут. ССl4 или с диэтиловым эфиром азодикарбоновой к-ты образует N,N'-дифенилкарбодиимид, с NH3 или с первичными аминами в присут. ZnO -N,N'-дифенилгуанидин или его производные. Получают Д. взаимод. анилина с фенилизотиоцианатом или с CS2 в присут. оснований и NaHSO3, напр.: Д.- ускоритель вулканизации (для каучуков, вулканизуемых серой, и хлоропреновых латексов; обесцвечивает цветные резины, вызывает подвулканизацию); стабилизатор поливинилхлорида; флотореагент; экстрагент для выделения и фотометрич. определения платиновых металлов; промежут. продукт в синтезе дифенилгуанидина и фенилизотиоцианата. Макс. доза Д., не вызывающая гибель кроликов, 1,5 г/кг (перорально). Т. воспл. 50 °С, т. самовоспл. 910°С, ниж. КПВ для пылевоздушной смеси 5,2 г/м 3. А. Ф. Коломиец. Н. Д. Чкаников.
  • N,N-ДИМЕТИЛАЦЕТАМИД  —   (диметиламид уксусной к-ты) CH3CON(CH3)2, мол. м. 87,12; бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. -20°С, т. кип. 165,5 °С; d425 0,9366; nD251,4356; h 0,92 мПа. с; g 32,43 мН/м (30 °С); t крит385o С, р крит 4,02 МПа; DH0 исп 43,1 кДж/моль, DH0 обр - 229,20 кДж/моль; C0p175,11 Дж/(моль.°С) (для пара 117,61); S0298 356,8 Дж/(моль.°С); e 37,8; m 1,64.10-29 Кл.м. Смешивается с водой, ароматич. углеводородами и др. орг. р-рителями. Хорошо растворяет ненасыщенные алифатич. углеводороды и многие неорг. соед., ограниченно - парафиновые углеводороды. Образует азеотропную смесь с уксусной к-той (21,1% по массе к-ты; т. кип. 170,8°С). По хим. св-вам Д. - типичный представитель N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот. Очень слабое основание, р К а0,19 (вода, 20 °С). Основность возрастает в р-ре уксусного ангидрида, в к-ром Д. количественно титруется 0,1 н. р-ром НСIO4 в ледяной уксусной к-те. Д. гидролизуется в присут. к-т и щелочей, вступает в р-ции алкоголиза и переацилирования: В пром-сти Д. получают конденсацией уксусной к-ты с диметиламином. Пpи проведении р-ции в жидкой фазе сначала при 40 °С получают ацетат диметиламина CH3COOH.HN(CH3)2, к-рый затем дегидратируют в токе диметиламина при 135-140 °С. Парофазный синтез осуществляют в присут. дегидратирующих кат. (Аl2 О 3 и др.) при 260-300 °С и давлении, близком к атмосферному; DH 19,2 кДж/моль; энергия активации 42 кДж/моль. Степень превращения уксусной к-ты в Д. за проход 95-99%. Д. получают также аминолизом метилацетата диметиламином при повышенных т-ре и давлении; кат. - СН 3 ОNа или сильноосновные ионообменные смолы. Препаративно Д. синтезируют ацетилированием диметиламина уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или кетеном, а также переацилированием ДМФА или гексаметилфосфорамида уксусной к-той, карбонилированием триметиламина или конденсацией его с уксусной к-той, взаимод. метанола с ацетонитрилом. Д.- апротонный р-ритель, применяемый в произ-ве синтетич. волокон, пленок, полипиромеллитимидов, поли-м-фениленизофталамида и поли-п-фенилентерефталамида. Его используют для выделения диеновых углеводородов и стирола из продуктов пиролиза нефтяных фракций, для счистки ацетата гидрокортизона, ароматич. ди- и поликарбоновых к-т, как реакц. среду, обладающую каталитич. св-вами, при галогенировании, циклизации и др. Т. всп. 77 °С, т. самовоспл. 375 °С, КПВ 2,0-11,5%. Раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД 50 4,2 г/кг (мыши, перорально), ПДК 10 мг/м 3. Лит.: Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова, т. 2, Л., 1978, с. 295-98; Якушкин М. И., Котов В. И., Смаева Т. П., "Хим. пром-сть", 1980, №2, с. (69)5-(71)7; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y., 1978, p. 167-71. М. И. Якушкин.
  • N,N-ДИМЕТИЛБЕНЗИЛАМИН (CH3)2NCH2C6H5  —   мол. м. 135,21; бесцв. жидкость; т. пл. -60°С, т. кип. 180-182°С, 65-68 °С/18 мм рт. ст.; d4270,894; nD25 1,4985; хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, углеводородах. Д.- сильное основание (р К а9,02); образует соли с к-тами. При взаимод. с алкилгалогенидами дает четвертичные аммониевые соли, окисляется Н 2 О 2. Ароматич. ядро в Д. галогенируется, нитруется, сульфируется, гидрируется. В пром-сти Д. получают N-алкилированием диметиламина бензилхлоридом (100-160°С; 0,5-3 МПа): (CH3)2NH + СlСН 2 С 6 Н 5 : (CH3)2NCH2C6H5 + HCl Для нейтрализации образующихся гидрохлоридов Д. и диметиламина продукты р-ции обрабатывают водным р-ром NaOH. Д. очищают ректификацией. Препаративно его синтезируют также N-алкилированием диметиламина бензиловым спиртом или восстановит. аминированием бензальдегида диметиламином. Д. - отвердитель олигодиенуретандиэпоксидов, ингибитор коррозии, дегидрогалогенирующий агент, экстрагент Со и Ni из сульфатных р-ров; его применяют также для получения четвертичных аммониевых солей и оснований. В больших концентрациях Д. раздражает верх. дыхат. пути, вызывает воспаление кожи; ПДК 5 мг/м 3. М. И. Якушкин.
  • N,N-ДИМЕТИЛФОРМАМИД  —   (диметиламид муравьиной к-ты) HCON(CH3)2, мол. м. 73,09; бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. - 61 °С, т. кип. 153 °С; d425 0,9445; nD25 1,4269; m 12,7.10-30 Кл. м; л 0,80 мПа. с (25°С); g 35,2 мН/м (25°С); давление пара 0,35 кПа (25 °С) и 3,46 кПа (60 °С); t крит 374 °С, р крит 4,48 МПа, d крит 0,276; DH0 исп 42,3 кДж/моль (153°С), DH0 обр - 192 кДж/молъ; С 0 р148,37 Дж/(моль.К); e 36,7 (25 °C). Смешивается с водой и большинством орг. р-рителей за исключением алифатич. углеводородов. Образует азеотропные смеси с муравьиной к-той, тетрахлорэтиленом, ксилолами. По хим. св-вам Д. - типичный представитель N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот. Слабое основание; образует неустойчивые соли с сильными минер. к-тами. Основность Д. значительно увеличивается при растворении в уксусном ангидриде, в к-ром он количественно титруется 0,1 н. р-ром НСlO4 в ледяной уксусной к-те. Д. гидролизуется в присут. к-т и щелочей, вступает в р-ции алкоголиза и переацилирования: В пром-сти Д. получают: 1) конденсацией муравьиной к-ты с диметиламином: Д.-сырец, содержащий незначит. кол-ва влаги, диметиламина, формиата диметиламмония и монометилформамида, очищают вакуумной ректификацией; выход 92% в расчете на к-ту; 2) аминолизом метилформиата диметиламином при 80-120 °С и 0,1-0,4 МПа; 3) карбонилированием диметиламина при 100-150 °С, 2,5-20 МПа в метаноле в присут. CH3ONa или карбонилов металлов; выход выше 95%. Д. может быть синтезирован также взаимод. хлораля с диметиламином, синильной к-ты с метанолом или диметиламином в присут. воды и ТiСl4, карбонйлированием три-метиламина над карбонилами Ni или Со, восстановит. аминированием СО 2 диметиламином на комплексах переходных металлов. Содержание влаги в Д. определяют по Фишеру. Д.- биполярный апротонный р-ритель, применяемый в произ-ве синтетич. волокон, пленок, лакокрасочных материалов, искусств. кожи, полиимидов и т. п., для выделения ацетиленовых и диеновых углеводородов из газов пиролиза нефтяных фракций, для экстракции ароматич. углеводородов, селективной очистки минер. смазочных масел, для растворения красителей при крашении бумаги, вискозы, древесины, кожи, пластиков, шерсти, как реакц. среда, обладающая каталитич. св-вами, при галогенировании, гидрохлорировании, гидроцианировании непредельных соед., дегидратации, дегидрогалогенировании, формилировании, электросинтезе по Кольбе и др., в фармацевтич. пром-сти для очистки кристаллизацией сульфата дигидрострептомицина, ацетата гидрокортизона и др. Д. пожароопасен: т. всп. 58 °С, т. самовоспл. 410 °С, КПВ 2,2-16,0%. Раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД 50 4,2 г/кг (мыши, перорально); ПДК 10 мг/м 3 Лит.: Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова, т. 2, Л., 1978, с. 295-97; Kirk-Olhmer encyclopedia. 3 ed., v. 11, 1980, p. 263-68. М. И. Якушкин.
  • N,N-ДИМЕТИЛЭТАНОЛАМИН  —   [2-(диметиламино)этанол] (CH3)2NCH2CH2OH, мол. м. 89,14; бесцв. маслянистая гигроскопичная жидкость; т. пл. Ч 59 °С, т. кип. 135°С;d2525 0,89; nD20 1,4297; h 3 мПа. с (25 °С); смешивается с водой, хорошо раств. в спирте, эфире; образует азеотроп с водой (75% Н 2 О; т. кип. 98-99 °С). Обладает всеми хим. св-вами аминоспиртов. Однако для Д. более характерны р-ции с участием спиртовой ОН-группы; как амин он образует соли с разл. к-тами. Д. - промежут. продукт при биосинтезе холина в живом организме.В пром-сти Д. получают взаимод. этиленоксида с избытком диметиламина; выделяют ректификацией. В лаб. условиях синтезируют восстановит. метилированием этаноламина формальдегидом (80-120 °С; 6 МПа; кат. - Ni) или алкилированием диметиламина этиленхлоргидрином (80-140 °С; 1-3 МПа). Д. - ингибитор коррозии, отвердитель эпоксидных смол, стабилизатор карбамидных смол, замасливатель ацетатных волокон, сырье в произ-ве ионообменных и алкидных смол, эмульгаторов, красителей, текстильно-вспомогат. и биологически активных (напр., холин) в-в, аминоакрилатов (CH3)2NCH2CH2OCOC(R)=CH2 (мономеров), лек. ср-в (напр., димедрол, пентокаин), комплексообразователей, напр., пентаметилдиэтилентриамина (CH3)2NCH2CH2N(CH3)CH2CH2N(CH3)2. Т. всп. 38 °С, т. самовоспл. 225 °С, КПВ 8,6-17%. Раздражает кожу и слизистые оболочки; ПДК 5 мг/м 3. Лит.. Малиновский М. С., Окиси олефинов и их производные, М., 1961; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., N. Y., 1978-80, v. 2, p. 279, 454, 697; v. 6, p. 23; v. 9, p. 436, 553-54; v. 10, p. 510; v. 11, p. 708, 991. T. A. Макарова.
  • N,N-ДИФЕНИЛ-N-ПИКРИЛГИДРАЗИЛЬНЫЙ РАДИКАЛ  —   (дифенилпикрилгидразил, ДФПГ), мол. м. 394,32; фиолетовые кристаллы с металлич. блеском; для одной из полиморфных модификаций т. пл. 137-138°С; m 16,4.10-30 Кл. м; легко раств. в орг. р-рителях. Длина трехэлектронной связи NЧN 0,133 нм, фенильные заместители у атома N1 неэквивалентны. Более половины спиновой плотности локализовано на атомах N1 и N2, причем большая константа сверхтонкого взаимод. в спектре ЭПР отнесена к атому N2. Д. р. получают по схеме: Д. р. не димеризуется, устойчив по отношению к О 2; в р-рах фотохимически нестабилен. Используется как мягкое дегидрирующее ср-во, ингибитор радикальных р-ций и стандартное в-во для ЭПР-спектроскопии.
  • N,N-ДИЭТИЛ-1,1,2-ТРИФТОР-2-ХЛОРЭТИЛАМИН  —   (реактив Яровенко) HCFClCF2N(C2H5)2, мол. м. 189,61; бесцв. подвижная дымящая на воздухе жидкость; т. кип. 33-34°С/6 мм рт. ст.; d4251,19; раств. в орг. р-рителях. Взаимод. Д. с гидроксилсодержащими орг. соед. приводит к диэтиламиду фторхлоруксусной к-ты и фторидам: Д. получают пропусканием трифторхлорэтилена в диэтиламин. Широко применяют в лаб. практике для синтеза монофторзамещенных алифатич. и алициклич. соединений. Для этой цели м. б. использованы и др. третичные a,a-дифторамины, напр. CF3CFHCF2NR2, получаемые из CF3CF=CF2 и вторичных аминов. Лит.:Sharts С. М., Sheppard W. А., в кн.: Organic reactions, v. 21, N.Y., 1974, p. 125-406. E. М. Рохлин.
  • N,N-ДИЭТИЛЭТАНОЛАМИН  —   [N-(2-гидроксиэтил)диэтиламин, 2-(диэтиламино)этанол] (C2H5)2NCH2CH2OH, мол. м. 117,19; бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. -65°С, т. кип. 163°С, 100°С/80мм рт. ст.; d420 0,8846, nD20 1,4412; h 4мПа. с (25 °С); смешивается с водой, хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, петролейном эфире, ацетоне. Обладает всеми хим. св-вами аминоспиртов; наиб. характерны для Д. р-ции с участием спиртовой ОН-группы. В пром-сти Д. получают взаимод этиленоксида с диэтиламином при 100°С под давлением. В исходных продуктах должна отсутствовать влага во избежание образования продуктов высокой степени этоксилирования типа (C2H5)2NCH2CH2O (СН 2 СН 2 О)n Н. Д. можно идентифицировать в виде 2,4-дигидроксибензоата (т. пл. 91 °С). Д.- ингибитор коррозии, селективный поглотитель кислых компонентов (напр., СО 2, H2S) из прир. и пром. газов; применяют в произ-ве лек. ср-в (новокаина и др.), ионообменных смол, отвердителей эпоксидных смол, текстильно-вспомогат. в-в, а также разл. акрилатов, используемых как мономеры для получения присадок к моторным и реактивным топливам, маслам и др. Т. всп. 54 °С, т. самовоспл. 260 °С, температурные пределы воспламенения 39-83 °С. Д. раздражает кожу, слизистые оболочки глаз и верх. дыхат. путей, при вдыхании паров вызывает тошноту и рвоту; ПДК 5 мг/м 3. Лит.:Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 1, 2, 9, 10, 12-17, N.Y., 1978-81. Т. А. Макарова.
  • N-АЛКИЛАНИЛИНЫ  —  (N-алкиламинобензолы), соединения общей ф-лы C6H5NRR', где R-H или алкил, R'-алкил. Бесцв. жидкости (см. табл.) с резким характерным запахом, темнеющие на свету и воздухе; практически не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. А.-несколько более сильные основания, чем анилин. С минер. к-тами, подобно анилину, образуют р-римые в воде соли, напр. гидрохлорид N-метиланилина С 6 Н 5 Н 2 (СН 3 )С1-. При сульфирований серной к-той (180-190
  • N-БЕНЗОИЛ-N-ФЕНИЛГИДРОКСИЛАМИН  —   (N-гидрокси-N-фенилбензамид, БФГА) С 6 Н 5N(ОН)СОС 6 Н 5, мол. м. 213,14; бесцв. кристаллы, т. пл. 121-122
  • N-БРОМСУКЦИНИМИД  —   см. N-Галогенимиды.
  • N-ГАЛОГЕНИМИДЫ  —  , N-галогенпроизводные циклич. имидов дикарбоновых к-т. Наиб. значение имеют N-галогенимиды янтарной и фталевой к-т - соотв. N-галогенсукцинимиды (ф-ла I) и N-галогенфталимиды (II). Г.-бесцв. кристаллы (см. табл.); практически не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-ритеях. Устойчивы при медленном нагревании, кроме иод-производных, разлагающихся с выделением иода. СВОЙСТВА N-ГАЛОГЕНИМИДОВ 1 d420 2,12; 7,014*10-30 Кл*м (диоксан; 20
  • N-МЕТИЛПИРРОЛИДОН  —  (1-метил-2-пирролидон; N-ме-тил-g-бутиролактам), мол. м. 99,13; бесцв. жидкость; т. пл. -24°С, т. кип. 206 °С; 82-84 °С/10 мм рт. ст.; d204 1,0328; D20 1,4684; легко раств. в воде, спиртах, ацетоне, бензоле, ксилоле. По хим. св-вам - типичный представитель N-алкилированных лактамов. В нейтральных средах лактамное кольцо устойчиво, в водных р-рах NaOH или в конц. НСl гидролизуется в g-(N-метил-амино)масляную к-ту. Обладает слабыми основными св-вами, образует гидрохлорид с т. пл. 80-88 °С; конденсируется в присут. этилата Na с низшими алкиловыми эфирами никотиновой к-ты, образуя (2-оксо-1-метил-3-пир-ролидинил)-3-пиридилкетон: Качественная р-ция на М.-образование с PtCl4 в кислой среде оранжевых кристаллов с т.пл. 100°С (безводные кристаллы имеют т. пл. 110°С). Методы синтеза М. 1) Взаимод. g-бутиролактона с метиламином при 200-250 °С, 4-20 МПа в присут. катализатора (Аl2 О 3, цеолиты) или без него (пром. способ): 2) Метилирование Na-соли пирролидона с помощью СН 3I или (CH3)2SO4 в бензоле: 3) Взаимод. янтарной к-ты с CH3NH2 с послед. каталитич. (Ni-Ренея, Со, Pd, Re) или электрохим. восстановлением, напр.: М.-р-ритель углеводородов нефти, синтетич. смол и др. орг. соед.; осветлитель нефтяных смазочных масел и смол, керосина, вазелина, парафина; осадитель в произ-ве по-ливинилхлоридного волокна; диспергирующее ср-во для минер. и орг. пигментов в произ-ве лаков и в процессе крашения. М. малотоксичен; не обладает коррелирующим действием. Лит.: Хейфец В. И., Пивоненкова Л. П., Любимова Т. Б., Альфа-пир-ролидон, М., 1976, с. 30-34. М. А. Юровская.
  • N-ФЕНИЛНАФТИЛАМИНЫ  —   (анилинонафталины), мол. м. 219,26. Различают N-фенил-1-нафтиламин (., неозон А, нонокс А) и N-фенил-2-нафтиламин (., неозон Д, нонокс Д). Бесцв. кристаллы, для и . соотв. т. пл. 62-63 0C и 108 0C, т. кип. 224°С/12 мм рт. ст. и 236 0C/15 мм рт. ст.; -8389,22 и -8325,53 кДж/моль.Хорошо раств. в ди этиловом эфире, этаноле, бензоле, CHCl3 (с голубой флуоресценцией); . раств. в воде (1,44 г в 100 мл при 25 0C), не растворяется. По хим. св-вам Ф.- типичные представители ароматич. аминов. Бромирование Ф. избытком Br2 в CH3COOH, нитрование HNO3 в CH3COOH при 95-100 0C идет по нафталиновому ядру с образованием смеси соответствующих ди- и тетразамещенных производных; при сульфировании конц. H2SO4 при 240 0C . разлагается на 2-нафтол и анилин. В пром-сти a-Ф. получают взаимод. анилина с 1-нафтил-амином в жидкой фазе при 230-250 0C (кат. I2 или n-толуол-сульфокислота) или в паровой фазе при нагр. смеси в-в до 800 С над гелем Al2O3. . получают нагреванием анилина с 2-нафголом при 180-200 0C (кат. I2, SO2 или H2SO4). Лаб. способ получения .- кипячение 2-бромнафталина с ацет-анилидом в нитробензоле в присут. K2CO3, KI и сплавов Cu (гл. обр. бронзы). Ф- антиоксиданты для синтетич. каучуков, полиэтилена и полиизобутилена (.); применяются в произ-ве арилмета-новых красителей (.) и азокрасителей для ацетатного шелка .- реагент для определения атм. озона. Ф.- умеренно токсичны; вызывают дерматиты, способствуют превращению в организме гемоглобина в метгемоглобин (.), вредно действуют на печень (.). ПДК . в атм. воздухе 0,03 мг/м 3. Лит.: Доналдсон H., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., M., 1963; Ullmann's EncyklopSdie, 4 AuH., Bd 17, Weinheim -N. Y., 1979, S. 107; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 726-27. я. H. Артамонова.
T: 0.281912714 M: 1 D: 1