" ( - 1 2 3 4 5 7 8 B E G K L N O P S T А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я 
  • 4,4'-ДИАМИНОДИФЕНИЛМЕТАН  —   ( п, n'-метилендианилин) мол. м. 198,27; бесцв. кристаллы; т. пл. 92-93 °С, т. кип. 398-399 °С/768 мм рт. ст., 257°С/18 мм рт. ст.; m 6,47.10-30 Кл. м (бензол); легко раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, трудно - в воде. Д. обладает хим. св-вами, характерными для ароматич. аминов. При действии на Д. KNO2 в среде конц. H2SO4 получают 2,2'-динитро-4,4'-диаминодифенилметан. Диазотирование Д. и послед. азосочетание используют для получения дисазокрасителей, напр., диазотированный Д. с b-нафтолом дает красный краситель для шерсти. Конденсацией Д. с анилином в присут. НСl и окислителя (напр., азобензол, HAsO3) получают краситель парарозанилин. В пром-сти Д. синтезируют конденсацией анилина с формальдегидом в солянокислой среде при 85-90 °С с послед. обработкой р-ром NaOH; выход ок. 60%. В ФРГ Д. выпускают под торговым назв. тонокс. Д. - промежут. продукт в произ-ве красителей, 4,4'-дифенилметандиизоцианата, полиамидов, ингибитор атм. коррозии металлов; ускоритель вулканизации; отвердитель эпоксидных смол. Т. самовоспл. 910 °С, ниж. КПВ 10 г/м 3. ПДК 1 мг/м 3; ЛД 50 0,17 мг/л (белые мыши, ингаляция паров и аэрозоля в течение 4 ч). Н. Н. Артамонова.
  • 4,4'-ДИАМИНОДИФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР  —   (4,4'-диаминодифенилоксид) мол. м. 200,24; бесцв. кристаллы; т. пл. 188-190°С; DH возг 62,85 кДж/моль; рК a5,41, рК a2 4,02(ДМФА); раств. в спиртах, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, разб. минер. к-тах, ледяной уксусной к-те. Обладает хим. св-вами, характерными для ароматич. аминов. Полициклоконденсацией Д. с диангидридами тетракарбоновых к-т, напр., пиромеллитовой или 3,3',4,4'-бензофенонтетракарбоновой, синтезируют полиимиды. При бромировании Д. диоксандибромидом в присут. КОН при 5-6 °С получают смесь 3-бром-, 3,3'-дибром-, 3,3',5-трибром- и 3,3',5,5'-тетрабром-4,4'-диаминодифениловых эфиров (выходы соотв. 12, 35,5, 14,5 и 9,5%). В пром-сти Д. получают восстановлением 4,4'-динитродифенилового эфира чугунной стружкой в 50%-ном водном р-ре этиленгликоля или Н 2 в присут. катализатора (Ni-Ti); выход 87-98%. Д. - исходный продукт в произ-ве азокрасителей, термостойких полимеров, пластификаторов. Т. всп. 204 °С, т. самовоспл. 570 °С, ниж. КПВ 47,5 г/м 3. Д. - слабое канцерогенное в-во; ПДК 5 мг/м 3. Я. Я. Артамонова.
  • 4,4'-ДИАМИНОСТИЛЬБEН-2,2'-ДИСУЛЬФОКИСЛОТА  —   мол. м. 370,39; желтые кристаллы, окрашивающиеся на свету в коричневый цвет; не плавится до 300 °С; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, плохо - в воде; ее динатриевая соль хорошо раств. в воде. В нейтральном р-ре КМnО 4 Д. окисляется до 4-аминобензальдегид-2-сульфокислоты. Д. проявляет обычные хим. св-ва ароматич. аминов и сульфокислот. Практич. значение имеет азосочетание бисдиазотированной Д. с фенолом; образующийся краситель бриллиантовый желтый (ф-ла I) -индикатор в ацидиметрии (интервал перехода от желтого к красному рН 6,8-8,5) и промежут.продукт в произ-ве красителя хризофенина (II), применяемого для хлопка и шерсти. Взаимод. Д. с цианурхлоридом и послед. заменой атомов Сl на остатки к.-л. аминов (R и R') или с 2 молями фенилизоцианата получают соединения (соотв. III и IV), обладающие флуоресценцией; их применяют как оптич. отбеливатели. В пром-сти Д. получают окислением р-ра Na-соли 4-нитротолуол-2-сульфокислоты воздухом при 48-62°С в присут. MnSO4 или NaClO с послед. восстановлением нитрогрупп чугунной стружкой в водном р-ре СН 3 СООН при 95-100°С Д. - диазосоставляющая в произ-ве прямых красителей для хлопка и кожи, активных красителей; промежут. продукт в произ-ве оптич. отбеливателей для тканей и бумаги. Лит.: Венкатараман К., Химиясинтетических красителей, пер. с англ., т. 1, Л., 1956; Емельянов А. Г., Оптически отбеливающие вещества и их применение в текстильной промышленности, М., 1971; Химия синтетических красителей, под ред. К. Венкатарамана, пер. с англ., т. 6, Л., 1977 Я. Я. Артамонова.
  • 4,4'-ДИБЕНЗАНТРОНИЛ  —   [4,4'- бис -(бенз[d, е]антрацен)-7,7-дион] (ф-ла I), мол. м. 458,5; желтые кристаллы; т. пл. 330-333 °С (с разл.);не раств. в воде, очень плохо раств. в низкокипящих орг. р-рителях, напр., уксусной к-те, бензоле, ацетоне, метаноле, легче - в трихлорбензоле, нитробензоле (с зелено-голубым окрашиванием); в конц. H2SO4 раств. с появлением красной окраски. Д. превращается в дибензантрон (виолантрон, II) при нагр.: со спиртовым р-ром КОН при 170-180 °С; с АlСl3 в трихлорбензоле при 140 °С; с 80-90%-ной H2SO4 при 115-140°С (кaт. - NaNO2 или Na3AsO4); при 425 °С в течение 25 мин. Окисляется МnО 2 в 96%-ной H2SO4 при 25-40 °С в 16,17-дигидроксибензантрон (16,17-дигидроксивиолантрон), метиловый эфир к-рого - кубовый зеленый краситель. Д. получают нагреванием бензантрона в спиртовом р-ре КОН при 120°С (кат. - СН 3COONа); выход 82%. Д., его галоген- и нитропроизводные (синтезируют из соответствующих бензантронов) - промежут. продукты в произ-ве антроновых кубовых красителей - виолантрона и его производных. См. также Полициклические кубовые красители. Лит.. Химиясинтетических красителей, под ред. К. Венкатарамана, пер. с англ., т. 5, Л., 1977, с. 165-88. Н. Б. Карпова.
  • 4,4'-ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТ  —   [4,4'-диизоцианатодифенилметан, метилен- бис-(4-фенилизоцианат), МДИ, ДМИ] мол. м. 250,26; бесцв. кристаллы; т. пл. 40 °С, т. замерзания 38 °С, т. кип. 190°С/5 мм рт. ст., 208°С/7,6 мм рт. ст.; d450 1,1823; nD50 1,5906; h2,969 мПа. с (50 °С); g0,0465 Н/м (50 °C); давление пара 107-130 Па при 160 °С; DH0 пл 102 кДж/кг, DH0 исп 306 кДж/кг (200 °С); C0 р 1,51 кДж/(кг.К); раств. в большинстве орг. р-рителей; реагирует с водой и спиртами. Обладает всеми хим. св-вами изоцианатов. Все пром. способы получения Д. включают: а) синтез 4,4'-диаминодифенилметана: б) фосгенирование 4,4'-диаминодифенилметана: Р-цию (1) ведут при молярном соотношении анилин : СН 2 О, равном (1,5-6) : 1, и анилин : НСl, равном 1 : 1. При большом избытке анилина в р-ции (1) получают 4,4'-диаминодифенилметан (в к-ром м. б. примеси 2,4'- и 2,2'-изомеров); с уменьшением молярного соотношения анилин : СН 2 О образуется также смесь продуктов дальнейшей конденсации -т. наз. полиметиленполифениламин (ф-ла I, где п =0-2; СН 2 -группы связывают бензольные кольца в положениях 4 и 2). Фосгенирование проводят обычно в среде хлорбензола, в одном реакторе под давлением или чаще всего в каскаде реакторов без давления, в к-рых при 0-30°С ведут сначала "холодное" (р-ция 2), а затем при 70-125°С "горячее" фосгенирование (р-ция 3). Образующийся НС1 поглощают водой (и получают 30-36%-ную соляную к-ту) или используют для гидрохлорирования. Из 4,4'-диаминодифенилметана получают Д., из полиметиленполифениламина -полиметиленполифенилизоцианат (полиизоцианат), представляющий собой смесь изоцианатов (маслянистая темно-коричневая жидкость, содержащая обычно 50-55% Д.). Часто получают два товарных продукта: из смеси после фосгенирования отгоняют в вакууме часть Д., оставляя в кубовом остатке полиизоцианат нужного состава. Из наиб. чистого Д. (> 98%) получают эластичное полиуретановое волокно, из 90-95%-ного Д. - литьевые уретановые эластомеры, волокна, полужесткие пенополиуретаны, его применяют также для обработки тканей и кож. Полиизоцианат (производится в кол-ве 80% от общего объема произ-ва его и Д.) используется гл. обр. для произ-ва жестких пенополиуретанов, клеев, служит связующим при получении древесностружечных плит. Д. нередко модифицируют, чаще всего нагреванием с фосфорорг. катализаторами; при этом часть продукта превращается в карбодиимид (OCNC6H4CH2C6H4N=)2 С, что препятствует кристаллизации Д. Мировое произ-во Д. составляет 454 тыс. т/год (1978). Т. всп. 202 °С, т. воспл. 500 °С. ЛД 50 2,2 г/кг (крысы, перорально); ориентировочный безопасный уровень воздействия паров 1 мг/м 3. Лит.:Ranney M. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69; Allport D. C, "Caoutchoucs et plastiques", 1980, № 602, p. 75-82. Г. С. Швиндлерман.
  • 4-ДИМЕТИЛАМИНОБЕНЗАЛЬДЕГИД  —   (n-диметиламинобензальдегид) (CH3)2NC6H4CHO, мол. м. 149,19; светло-желтые кристаллы; т. пл. 74-75 °С, т. кип. 176-177°С/17 мм рт. ст.; d499,91,0254; nD99,9 1,6235; m 18,68.10-30 Кл. м (18°С); раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде. Обладает хим. св-вами, характерными для альдегидов и аминов. С NH2OH образует оксим (т. пл. 144°С), с C6H5NHNH2 фенилгидразон (т. пл. 148°С), с к-тами - соли (напр., гидрохлорид; т.пл. 107-109°С). При обычном давлении перегоняется с разл. на диметиланилин и формальдегид. Под действием спиртового р-ра NaOH при 30 °С превращается в смесь 4-диметиламинобензилового спирта и 4-диметиламинобензойной к-ты; при нагр. с Sn в соляной к-те в 4,4'- бис -(диметиламино)- транс -стильбен: Конденсируется с первичными аминами, образуя основания Шиффа, напр., р-цией Д. с анилином при 90-100°С получают 4-диметиламинобензальдегиданил (CH3)2NC6H4CH=NC6H5. При взаимод. с N,N-диметиланилином (кат. - НСl) образуется лейкооснование красителя кристаллич. фиолетового (см. Арилметановые красители). В пром-сти Д. получают конденсацией N,N-диметиланилина с формальдегидом и п-нитрозо-N,N-диметиланилином с послед. расщеплением образовавшегося основания Шиффа формальдегидом в присут. СН 3 СООН. Препаративный синтез: формилирование N,N-диметиланилина действием ДМФА в присут. РОСl3 (выход 80%). Применяют Д. в произ-ве стириловых, триарилметановых и др. красителей; как специфич. реагент на индольное ядро триптофана (красное окрашивание в среде H2SO4), на пирролы (фиолетовое окрашивание) и мн. алкалоиды; для фотометрия, определения первичных ароматич. аминов, с к-рыми в кислой среде образует азометиновые основания; как реагент на сулъфаниламидные препараты. Лит.. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., М., 1970. Н. Н. Артамонова.
  • 4-ТРЕТ-БУТИЛЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТАТ  —  (циклоацетат, вертенекс), мол. м. 198,30; бесцв. жидкость с цветочным запахом; т. кип. 232
T: 0.218471131 M: 2 D: 1