" ( - 1 2 3 4 5 7 8 B E G K L N O P S T А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я 
  • 1,1'-ДИНАФТИЛ-8,8'-ДИКАРБOНОВАЯ КИСЛОТА  —   (динакислота), мол. м. 342,35; бесцв. кристаллы; т. пл. 306-307 °С; раств. в пиридине, этилацетате, плохо - в уксусной к-те, воде, не раств. в ацетоне, диэтиловом эфире, хлороформе; динатриевая и диаммониевая соли хорошо раств. в воде. Для (+)- и (-)-форм [a]D20 соотв. + 198,1° и Ч 185,5° (1%-ный р-р в пиридине). Оптически активные формы превращаются в рацемат в пиридине при 100°С или под действием р-ра NaOH при 90 °С. Динатриевая соль Д. при взаимод. с диметилсульфатом превращается в диметиловый эфир (т. пл. 156°С). Д. и ее диметиловый или диэтиловый эфиры циклизуются в конц. H2SO4 при 60 °С в антантрон. В пром-сти Д. получают: 1) диазотированием 1,8-аминонафтойной к-ты с послед. разложением 8-диазо-1-нафтойной к-ты в водно-аммиачном р-ре при 20 °С (кат. - Сu2 О) или в H2SO4 при 70-80 °С (кат. - CuCl); выход 90%; 2) из этилового эфира 8-хлор-1-нафтойной к-ты при 250-290 °С (кат. -медный порошок и I2) с послед. омылением эфирной группы действием NaOH. Д. и ее дихлор- и дибромпроизводные - промежут. продукты в произ-ве кубовых красителей. См. также Полициклические кубовые красители. Ниж. КПВ 10,4 г/м . Раздражает верх. дыхат. пути. Н. Б. Карпова.
  • 1,10-ФЕНАНТРОЛИН  —   (о-фенантролин), ф-ла I, мол. м. 180,2; бесцв. кристаллы; т. пл. 117 0C (т. пл. моногидрата 100-103 0C); раств. в этаноле, хлороформе, ацетоне и к-тах, плохо раств. в воде (в 100 г H2O раств. 0,3 г Ф.) и диэтиловом эфире. Получают Ф. взаимод. о-фенилендиамина с глицерином в присут. H2SO4 и As2O5. Ф- аналит. реагент. Его используют для фотометрич. определения Ре(II) (предел обнаружения 0,13-0,15 мкг/мл), с к-рым он образует раств. в воде соед. красного цвета ф-лы II [при действии в р-ре на этот комплекс солей Ce(IV) красное окрашивание переходит в голубое]. Интенсивность окраски р-ра комплекса прямо пропорциональна концентрации Fe(II) и не зависит от величины рН в интервале от 2 до 9 (при l 490 HM el 1,06
  • 1,2-ДИАЗЕТИНЫ  —  , мол. м. 56,07. Существуют в виде трех изомеров: D1-, D2- и D3 -Д. (соотв. ф-лы I-III). Незамещенные Д. не известны. Производные Д. - твердые в-ва с резким запахом; тетрафтор-D1 -Д. - газ. Д. при нагр. легко расщепляются с образованием азота и олефинов; термич. наиб. устойчив тетраметил-D1 -Д. N,N'-Диалкоксикарбонильные производные D3 -Д. при комнатной температуре изомеризуются в производные глиоксаля, при гидрировании образуют стабильные диазетидины, напр.: Бициклич. D1 -Д. при нагр. претерпевают перегруппировку с послед. образованием конденсир. гетероцикла: D1 -Д. синтезируют из a-гидроксиламиноксимов или a,b-дигидроксиламинов, напр.: Тетрафтор-D1 -Д. может быть синтезирован след. образом: Замещенные D2 -Д. получают взаимод. a-галогенкетонов с гидразинами, напр.: Диалкоксикарбонильные производные D3 -Д. получают по р-ции: Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 707; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weisberger and E. С Taylor, v. 42, pt 2, N.Y., 1983, p. 443. П. А. Гембицкий.
  • 1,2-ДИОКСЕТАН  —  , соед. ф-лы I, мол. м. 60,03. Незамещенный Д. неустойчив; наиб. изучены его тетраалкилпроизводные, а также 1,2-диоксетаноны и 1,2-диоксетандион (ф-лы соотв. II и III). Большинство производных Д. - кристаллы, стабильные при комнатной т-ре. Раств. в хлороформе, бензоле, нитрометане. По хим. св-вам - типичные пероксиды (см. Пероксидные соединения органические). Под действием LiAlH4 тетраалкилпроизводные Д. восстанавливаются в 1,2-диолы, что используют для их аналит. определения. При р-ции с PPh3 превращаются в циклич. фосфорамы, разлагающиеся при нагр.в эпоксиды, напр.: Производные Д. легко подвергаются разложению. Термолиз их р-ров в орг. р-рителях сопровождается хемилюминесценцией в результате дезактивации образующихся возбужденных молекул кетонов (обозначены звездочкой), находящихся в триплетом состоянии, напр.: Тетраалкилпроизводные Д. получают фотоокислением олефинов или циклизацией a-бромгидропероксидов, напр.: Соед. II получают циклизацией a-пергидроксикислот RR'C(OOH)COOH в присут. дициклогексилкарбодиимида. Соед. II образуются также в процессе биосинтеза в светляках, некоторых морских организмах и растениях. Их распад вызывает биолюминесценцию ("холодное свечение"). Соед. Ш получают действием конц. Н 2 О 2 на оксалилхлорид в присут. оснований (в чистом виде не выделено). Д. и его производные - промежут. продукты окисления мн. непредельных соед. биол. природы. Лит.. Антоновский В. Л., Бузланова М. М., Аналитическая химия органических пероксидных соединений, М., 1978; Васильев Р. Ф., в сб.: Химия органических пероксидов, Волгоград, 1982, с. 75-91; Adam W., "Adwances in Hetcrocyclic Chemistry", 1977, v.21, p. 437-81; Horn A. [a.o.], "Molecular Photochemistry", 1978 79, v. 9, № 1, p. 1-34. В. Л. Антоновский.
  • 1,2-ДИОКСИМЫ  —  , см. Оксимы.
  • 1,2-ДИТИOЛ-З-ТИОН  —   (1,2-дитиолентион, тритион), мол. м. 134,22; оранжево-желтые тетрагон, кристаллы; т. пл. 78-81 °С; раств. в орг. р-рителях и конц. минеральных к-тах, не раств. в воде. Образует комплексы с AgNO3, хлоридами и бромидами Hg, Au, Sb, Bi, тионил- и сульфурилхлоридами. Молекула Д. плоская. Д. - гетероароматич. система. Атака электроф. агентов идет по положению 4. С СН 3I и (CH3)2SO4 производные Д. дают соли 3-метилтио-1,2-дитиолия (ф-ла I) - сильные электроф.агенты. Атака нуклеоф. агентами незамещенного Д. идет по положению 5, его арилзамещенных - по положению 3. С карбанионами и соед. с активированными метиленовыми группами арилзамещенные Д. реагируют с элиминированием серы, напр.: Производные Д. легко окисляются Сl2, КМnО 4 или (CH3COO)2Hg в соответствующие 1,2-дитиол-3-оны; обратное превращение идет под действием P2S5. Окисление 4- и 5-фенил-Д. надуксусной к-той приводит к сульфатам фенилдитиолия, напр.: 5-метил-Д. реагирует с альдегидами по р-ции: R - C6H5, тиенил, фурил. Д. получают из 1,3-пропандитиола и S при 200-350 °С; 4-метил-Д. - из изобутилена и S при 160-220 °С под давлением; 4-арил-Д. - взаимод. замещенных бензола с S в присут. пентиламинов; дизамещенные Д. - нагреванием кетонов, кетоспиртов, кетоэфиров или a-ненасыщенных сложных эфиров с S и сульфидами фосфора, напр.: Производные Д. - ингибиторы коррозии черных металлов; компоненты смазочно-охлаждающих жидкостей и смазочных масел, работающих под давлением; стабилизаторы окисления моторных топлив; ускорители вулканизации; ПАВ; десенсибилизаторы фотоматериалов; используются в синтезе цианиновых красителей. Производные Д. обладают фунгицидной, желчегонной, мочегонной и гипотензивной активностью. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с 253 56; Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen five- and sixmembered heterocycles, pt. 1-2, N. Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21). E. H. Караулова.
  • 1,2-ЦИКЛОГЕКСАНДИОНДИОКСИМ  —   (ниоксим), бесцв. кристаллы; т. пл. 187-189
  • 1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН  —   (тропилиден; ф-ла I), мол. м. 91,13; бесцв. жидкость, т. пл. -78,45
  • 1,3-БЕНЗОДИОКСОЛ  —  , мол. м. 122,1; бесцв. жидкость; т. пл. - 18
  • 1,3-БУТАДИЕН  —   (дивинил) СН^СН ЧСН=СН 2, мол. м. 54,09; бесцв. газ с характерным неприятным запахом; т. пл. - 108,9
  • 1,3-ЦИКЛОГЕКСАДИЕН  —   (1,2-дигидробензол), мол. м. 80,12; бесцв. жидкость с неприятным резким запахом; т. пл.-98
  • 1,3-ЦИКЛОПЕНТАДИЕН  —   (ф-ла I), мол. м. 66,11; бесцв. жидкость со специфич. неприятным запахом; т. пл. -97,2
  • 1,4-БЕНЗОДИАЗЕПИН  —  . В своб. виде не выделен. Из производных наиб. изучены 1,2-дигидро-1,4-бензодиазепин-2(3Н)-оны с ароматич. заместителем в положении 5 (ф-ла I), к-рые не раств. в воде, хорошо раств. в апротонных р-рителях. Обладают слабыми основными св-вами. Нитруются в положение 7, а если оно занято - в мета- положение фенильного заместителя. Дальнейшее нитрование идет в положение 9. Галогенирование под действием С12 (в присут. FeCl3), NaOCl или N-бромсукцинимида идет соотв. в положения 7, 1 или 3. При действии NH2C1 происходит аминирование в положение 1. Алкилирование и алкоксилирование идут в положения 1 и 4, реже - в 3.Гидролиз часто сопровождается перегруппировками, напр.: Надкислоты и Н 2 О 2 окисляют атом N в положении 4. Атом кислорода карбонильной группы легко замещается на серу, что используется для синтеза производных с аннелированными гетероциклами, напр.: 1,2-Дигидро-1,4-бензодиазепин-2(3Н)-оны м. б. получены окислением аминометилиндолов: Эти соединения, а также 2-алкиламино-3Н-1,4-бензодиазепины получают из N-оксидов 2-хлорметилхиназолинов: Синтез 1,2-дигидро-3Н-1,4-бензодиазепинов основан на превращ. ароматич. аминокетонов: Производные 1,4-Б., напр. диазепам, оксазепам, хлордиазепоксид,- транквилизаторы. Лит.: Богатский А. В., Андронати С. А., Головенко Н. Я., Транквилизаторы. 1,4-Бенздиазепины и родственные структуры, К., 1980. В. Р. Скварченко.
  • 1,8-БИС -(ДИМЕТИЛАМИНО)НАФТАЛИН  —  , мол. м. 214,31; бесцв. кристаллы, темнеющие на воздухе; т. пл. 47-48°С (из водного спирта); хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей, плохо -в воде. Решетка орторомбич. (а= 1,2855 нм, b= 1,0110 нм, с =0,9664 нм; пространств. группа Р212121; z= 4). Из-за сильного отталкивания диметиламиногрупп плоскостной характер нафталинового кольца в молекуле Д. сильно нарушен; расстояния между атомами углерода в положениях 1 и 8, 4 и 5 составляют соотв. 0,2562 нм и 0,2443 нм. Д. - сильный донор электронов, о чем свидетельствуют пониж.потенциалы ионизации: при отрыве по одному п- и p-электрону они составляют соотв. 7,05 и 7,47 эВ. Потенциалы электрохим. окисления (в CH3CN; 20 °С, относительно насыщенного каломельного электрода) также низки: E1 = 0,36, Е 2= 1,02 В (две одноэлектронные волны). Для Д. характерны: очень высокая основность [рК a 12,34 (вода; 20 °С), 18,18 (CH3CN; 20°С], обусловленная большим энергетич. выигрышем при превращении Д. в катион I, в к-ром отсутствует отталкивание диметиламиногрупп и реализуется прочная водородная связь; низкая нуклеофильность, связанная с малым расстоянием между диметиламиногруппами, в результате чего Д. реагирует только с протоном. Именно благодаря этому св-ву Д. применяют в орг. синтезе. Его используют в тех случаях, когда от к.-л. молекулы надо отщепить протон, не затронув при этом др. высокоэлектрофильные и неустойчивые по отношению к основаниям группировки. Высокая термодинамич. стабильность катиона I сочетается с весьма низкими скоростями присоединения протона к Д. и депротонирования катиона I под действием щелочей. Это напоминает св-во обычной губки медленно впитывать воду и с трудом отдавать ее. Поэтому Д. называют "протонная губка". Известно много аналогов Д. Так, соединения II (R = СН 3 или С 2 Н 5) - самые сильные из всех известных нейтральных орг. оснований (р К а16,1 и 16,3 соотв., вода, 20 °С). Однако удерживание протона в катионах этих соед. очень велико, что затрудняет их практич. использование. Д. получают метилированием 1,8-диаминонафталина (лучше всего СН 3l в системе КОН - ДМСО) или восстановлением иодида 1,3,3-триметил-2,3-дигидроперимидиния действием LiAlH4. Хранят Д. в темной стеклянной таре в атмосфере инертного газа или в виде соли с НСlО 4. Лит.: Курасов Л. А., Пожарский А. Ф., Кузьменко В. В., "Ж. орган. химии", 1981, т. 17, в. 9, с. 1944-47; Alder R. W. [а. о.], "Chem. Commun.", 1968, № 13, p. 723-24; Alder R. W. [a.o.], "J. Chem. Soc. Perkin Trans.", 1, 1981, № 11, p. 2840 47. А. Ф. Пожарский.
  • 1-ВИНИЛ-2-ПИРРОЛИДОН  —  (N-винил пирролидон; N-винилбутиролактам), мол. м. 115,15; бесцв. жидкость; т. кип. 65-66
  • 1-ДЕКАНОЛ  —   (дециловый спирт) СН 3 (СН 2)8 СН 2 ОН, мол. м. 158,29, бесцв. жидкость с цветочным запахом; т. пл. 7°С, т. кип. 231 °С, 120°С/12мм рт. ст.; d4200,8297; п D201,4372; давл. пара 3,2 Па; пороговая концентрация запаха 4,07.10-8 г/л; раств. в этаноле, не раств. в воде. Содержится в нек-рых эфирных маслах. Пром. способы получения: выделение из фракции С 10 -С 12 синтетич. жирных спиртов; каталитич. гидрирование эфиров каприновой к-ты или дециленового альдегида, содержащегося в эфирном масле, к-рое выделяют из зеленых частей и цветов кориандра. Д. и его сложные эфиры - душистые в-ва в парфюмерии и пищ. пром-сти; используется также для получения деканаля и моющих средств. Т. всп. 82 °С, т. воспл. 114°С, т. самовоспл. 232 o С, температурные пределы воспламенения 74- 142°С. Л. А. Хейфиц.
T: 0.222017055 M: 1 D: 1