ТИОФЕНОЛЫ

(арентиолы, ароматич. тиолы) ArSH, где Ar-фенил, нафтил (в т. ч. замещенные) и др. Жидкие или кристаллич. в-ва; плохо раств. в воде, раств. в орг. р-рите-лях. Т.-более сильные к-ты, чем фенолы (см. табл.).

ТИОФЕНОЛЫ фото №1

В ИК спектрах Т. характеристич. полосы поглощения группы SH лежат в области 2500-3000 см -1.В УФ спектрах присутствуют 2 полосы, напр. для C6H5SH l макс240 и 270 нм, e ~ 105 и ~700 соотв. (p : p*-переходы). В спектре ПМР хим. сдвиг (d) протона группы SH-в области 3-4 м.д. (СCl4).

В разб. р-рах Т. находятся в мономерной форме, в конц. р-рах ассоциируются благодаря межмол. или внутримол. водородным связям.

Т. обладают всеми хим. св-вами, характерными для тиолов.

Получают Т. обычно косвенными методами с использованием металлоорг. соединений., напр.:

ТИОФЕНОЛЫ фото №2

Т. образуются из первичных ароматич. аминов через соответствующие диазониевые соли, напр.:

ТИОФЕНОЛЫ фото №3

Используют также р-ции диазониевых солей с Na2Sx (xТИОФЕНОЛЫ фото №42) с образованием ArSxAr либо с (CuSCN)2 с образованием ArSCN с послед, восстановлением Zn в СН 3 СООН, NaBH4 или LiAlH4.

Т. могут быть получены из фенолов; последние переводят в О-арилтиокарбаматы либо эфиры тиолкарбоновых к-т и далее подвергают термич. перегруппировке (см. Ньюмена-Кворта реакция) и гидролизу, напр.:

ТИОФЕНОЛЫ фото №5

Разработан способ получения Т. р-цией хлораренов с H2S или алкантиолами в газовой фазе:

ТИОФЕНОЛЫ фото №6

Для получения Т. используют также р-цию ароматич. углеводородов с серосодержащими электрофилами (только для соед. с электронодонорными заместителями; ур-ние 1); восстановление дисульфидов (2, восстановители-LiAlH4, NaBH4, глюкоза, Zn в СН 3 СООН, РРh3 в СН 3 ОН); взаимод. галогенаренов с CH3SNa в гексаметаполе (3):

ТИОФЕНОЛЫ фото №7

X = Сl, Вr; Аr = Ph, нафтил и др.

Применяют Т. в синтезе лек. препаратов, пестицидов, полимеров и др.

Лит. см. при ст. Тиолы. Э. Н. Дерягина.


Смотреть больше слов в «Химической энциклопедии»

ТИОФОРМАЛЬДЕГИД →← ТИОФЕНОЛ

Смотреть что такое ТИОФЕНОЛЫ в других словарях:

ТИОФЕНОЛЫ

ароматические соединения, в которых один или несколько атомов водорода бензолового кольца замещены группой SH. Следовательно, они находятся в таком же ... смотреть

ТИОФЕНОЛЫ

        органические соединения, содержащие меркаптогруппу (—SH) у атома углерода ароматического кольца; бесцветные с неприятным запахом высококипящие ... смотреть

ТИОФЕНОЛЫ

Тиофенолы — ароматические соединения, в которых один или несколько атомов водорода бензолового кольца замещены группой SH. Следовательно, они находятся в таком же отношении к фенолам (см.), в каком меркаптаны или тиоспирты (см.) к жирным спиртам (см.). По своим свойствам Т. также очень близки к меркаптанам; но получаются они чаще всего несколько иным способом, чем эти последние. Как известно, меркаптаны образуются главным образом обменным разложением, по уравнению: R—SO<sub>4</sub>H + KSH = RSH<sub>4</sub> + KHSO<sub>4 </sub> (где R есть какой-нибудь углеводородный радикал); однако эта реакция не идет в ароматическом ряду, потому что сульфоароматические кислоты имеют группу SО <sub>3</sub> Н, настолько прочно связанную с бензольным ядром, что она обыкновенно не вступает в обменные разложения, а потому для получения Т. пользуются способностью группы SО <sub>3</sub> Н восстановляться водородом в момент выделения; при этом реакция протекает в двух фазах: сначала обрабатывают хлорангидрид сульфокислоты цинковой пылью и получают цинковую соль сульфиновой кислоты, которую затем восстановляют цинком и соляной кислотой: 1) 2С <sub>6</sub>H<sub>5</sub> О <sub>3</sub> Сl + 4 Ζn = (С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>SO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>Zn + ZnCl<sub>2</sub><sup> + </sup>2ZnO; 2) (С <sub>6</sub>H<sub>5</sub> SО <sub>2</sub>)<sub>2</sub> Zn + 4Н <sub>2</sub> = (С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>S)<sub>2</sub> Zn + 4Н <sub>2</sub> О. Еще проще и чище идет образование Т., исходя из диазосоединений. Для этой цели диазосоединения обрабатывают раствором ксантогеново-калиевой соли и образующейся эфир разлагают спиртовым раствором едкого кали: 1) С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>N<sub>2</sub> Сl + KSCS—OC <sub>2</sub>H<sub>5</sub> = С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>S—CS—OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + N<sub>2</sub> + КСl 2) С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>S—CSOC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + 2 KOH = С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>SK + KO—CS—OC<sub>2</sub>H<sub>5</sub> + Η <sub>2</sub> Ο. По своему химическому характеру Т. представляют слабые кислоты, обладающие восстановительными свойствами в силу того, что они легко отдают 1 атом водорода, переходя в дисульфиды: 2C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> SН = С <sub>6</sub>H<sub>5</sub>S<sub>2</sub> —С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> + Н <sub>2</sub>. Ортоамидо-Т. имеют некоторое значение в красильной технике, так как при конденсации с пирокатехином и его гомологами они образуют тиазиновые соединения, производным которых является метиленовая синь. Простейший Т. C <sub>6</sub>H<sub>5</sub> SH — подвижная бесцветная жидкость с отвратительным запахом, кипящая при 168°. Представителем двухатомных Т. может служить тиорезорцин <i>m</i> -С <sub>6</sub> Н <sub>3</sub> (SН) <sub>2</sub>, плавящийся при 27° и кипящий при 243°. <i> Д. Хардин. </i>Δ <i>. </i><br><br><br>... смотреть

ТИОФЕНОЛЫ

Thiophenole хим.

T: 119