АЗИРИНЫ

Существуют в виде двух изомеров: 1Н-А. и 2Н-А. (соотв. ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н-А. и его производных, 1Н-А. известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, напр. в р-циях присоединения нитренов к алкинам, вакуумного пиролиза триазолинов.
АЗИРИНЫ фото №1

Большинство алкил- и арил-2Н-А.- нестабильные, дурно пахнущие, раздражающие кожу в-ва. Не обладают основными св-вами и не раств. в разб. НС1; разлагаются конц. НС1. Катализируемый к-тами гидролиз 2Н-А. приводит к аминокетонам:
АЗИРИНЫ фото №2

В безводной НСlO4 пооизволные 2H-А.ведут себя как карбкатионы АЗИРИНЫ фото №3 Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых к-т по связи АЗИРИНЫ фото №4 дает N-ацил-2H -замещенные азиридины, к-рые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ацйклич. соединения. Восстановление 2H-А. с помощью LiAlH4- удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталитич. гидрирование (катализаторы - Pd/C, Ni-Ренея) сопровождается расщеплением связи АЗИРИНЫ фото №5 3-Арил-и 3-амино-2H-А. димеризуются под действием карбонилов металлов VI гр., давая производные пиррола или индола. Реакционноспособная двойная связь в 2H-А. легко участвует как 2АЗИРИНЫ фото №6 -компонента в диеновом синтезе. При фотолизе арил-2H-А. претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, к-рые легко вступают во внутри- или межмолекулярное 1,3-Диполярное циклоприсоединение, напр.:
АЗИРИНЫ фото №7

Термолиз 2H-А. сопровождается обычно раскрытием связи

АЗИРИНЫ фото №8

Общий метод синтеза 2H-А.-парофазный пиролиз АЗИРИНЫ фото №9винил азидов при 100-120

Смотреть больше слов в «Химической энциклопедии»

АЗОБЕНЗОЛ →← АЗИРИДИН

T: 120