ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ

р-ции, протекающие с образованием нового цикла из двух реагирующих молекул (без отщепления к.-л. групп или атомов); сопровождаются общим уменьшением кратности связей. К Ц. относят также внутримол. взаимод. двух фрагментов молекулы. Классифицируют р-ции по числу атомов каждого компонента, участвующих в образовании цикла [обозначают (2 + 1)-, (2 + 2)-, (3 + 2) Ц. и т. д.; иногда указывают индексами стереохимию Ц., напр., (4_s +2_s )-Ц., см. Вудворда-Хофмана правила]; реже - по числу вовлекаемых электронов с указанием типа орбитали, напр., или
В (2 + 1)-Ц.к молекуле, содержащей кратную связь, присоединяется атом, имеющий одновременно заполненную и вакантную орбитали; в результате образуется трехчленный цикл. Протекает по согласованному механизму (см. Согласованные реакции). В р-ции могут участвовать моно- и полиены, полиины, напр.:

Ц. дигалогенкарбенов к норборнадиену протекает по двум направлениям с образованием продуктов 1,2- и 1,3-присоединения:

Ц. дифторкарбена к циклопентадиену - пром. метод получения фторбензола:

Аналогично получают 2-фторнафталин из индена и 2,3-дифторнафталин из стирола.
(2 + 2)-Ц. приводит к образованию четырехчленных циклов. Механизм р-ций и эксперим. условия их проведения зависят от электронного строения реагирующих в-в. Ц. олефинов, один из к-рых имеет электронодефицитную [напр., (CN)₂C = C(CF₃)C1, (CN)₂C = C(CN)₂, (CF₃)₂C = C(CN)₂, CH₂=CHCOOR, CH₂ = CHNO₂], а другой - электроно-обогащенную -связь (напр., CH₂ = CHOR, CH₂ = CHNR₂, n-CH₃OC₆H₄CH = CH₂), протекает обычно в мягких условиях с высокими выходами через промежут. образование цвиттер-иона. Стереоселективность (определяется наиб. устойчивым цвиттер-ионом) и скорость р-ции резко возрастают с увеличением полярности р-рителя. Так, при взаимод. цис -анетола с тетрацианоэтиленом в среде циклогексана продукт р-ции содержит 10-15% транс-изомера, в среде ацетонигрила - 49%, при этом в последнем случае скорость р-ции возрастает в 6, 3 х 10⁴ раза (из транс -анетола даже в сильно полярных р-рителях образуется только трансизомер):

Ц. фгоролефинов протекает при т-ре 100